测试的必要性
光照、高温和潮湿是损害涂料、塑料、油墨及其它有机材料的主要原因,这种破坏力包括:失光、褪色、黄变、开裂、脱皮、脆化、拉伸力变弱及分层等。即使室内的光照及玻璃窗透射太阳光都会使一些材料发生老化,例如使颜料、染料等褪色或变色等。
对于多数制造商来说,生产的产品能够耐老化且耐光是极其重要的。加速老化和光稳定性测试设备被广泛用于研究和开发、质量控制和材料检测,这些测试设备提供快速,并且可重复的测试结果。
两种不同的方法
近年来,价格低廉且使用方便的实验室测试设备已经开发出来,包括?QUV?加速老化试验机(符合?ASTM?G154?标准)和?Q-Sun?氙灯试验箱(符合?ASTM?G155?标准)。
本文研究以上两种测试设备工作原理的差别,包括光谱和潮湿模拟。还将讨论每种测试设备的优缺点,包括购买价格和运行成本。给出针对不同特殊材料或应用,选择哪种设备的建议。
图1 太阳光光谱与?QUV ? 和?Q-Sun?光谱之间的比较。在短波紫外线区域,即从?365nm?到太阳光截止点,QUV?都能*地模拟太阳光。然而,对于更长的波长它将无能为力。Q-Sun? 模拟全光谱太阳光,它被用来测试对长波紫外线、可见光及红外线较敏感的产品。
历史观点
很显然,对许多产品来说,抗老化和光稳定性是很重要的。测试的*方法经常引发争议。
几年来,各种各样的方法都被使用过。现在大部分研究者用自然暴露方法、QUV?加速老化试验机或?Q-Sun? 氙灯试验箱进行测试。自然暴露测试方法有很多优点:真实、便宜、易于操作。然而,大部分制造商不愿意等上几年时间来观察某种新的改良产品配方是否真的改进了。
Q-Sun? 氙灯试验箱和?QUV?紫外线加速老化试验机。这两种测试设备的测试原理*不同。氙灯试验箱模拟全光谱太阳光,包括紫外线(UV),可见光和红外线(IR )。氙灯光谱在? 295nm?到?800nm?波长范围内基。
另一方面,QUV 并不试图模拟全光谱太阳光,仅模拟太阳光中300nm?到?400nm?波段对材料的破坏作用。它基于的原理是,对暴露在户外的经久耐用的材料,短波紫外线是引起老化损害的zui主要的原因(如图1所示)。
测试的*方法是什么?这个问题并不好回答。这要取决于您的测试需要,两种方法可能都非常有效。您应该根据被测产品或材料、zui终使用条件、您所考虑的降解模式和预算来选择合适的测试设备。
为了弄清?Q-Sun和?QUV?之间的差别,有必要先来更详细了解材料为什么会发生老化。
老化三要素:光照、高温和潮湿
老化损害主要由三个因素引起:光照,高温和潮湿。
这三个因素中的任一个都会引起材料老化。它们往往同时发生作用,造成的危害将大于
其中任一因素单独作用所造成的。
光照
不同的材料对光的敏感性也不同。对于经久耐用的材料,如大多数涂料、塑料、短波紫外线是引起大部分聚合物老化的原因。然而,对于不
是那么经久耐用的材料,如某些颜料和染料,长波紫外线甚至可见光也会对其造成严重的危害。
高温
当温度升高时,光的破坏作用也将随之增大。尽管温度不影响主要的光致化学反应,它却影响后继的化学反应。实验室老化测试必须提供的温度控制,通常还通过升温的方法来加速老化。
潮湿
露水、雨水及高湿度是引起潮湿危害的主要原因。我们的研究表明,放在户外的产品每天都长时间处于潮湿状态(平均每天?8 -12?个小时)。研究发现露水是户外潮湿的主要原因。露水造成的危害比雨水更大,因为它附着在材料上的时间更长,形成更为严重的潮湿吸收。
当然,雨水对某些材料的危害也很大。雨水将引起热冲击,比如当一辆汽车在一个炎热夏日温度升高却突然因阵雨而急剧散热,以上所说的雨水会产生应力侵蚀。雨水冲刷引起的洗涤作用也会使材料发生老化,如木材涂层,因为表面老化层被冲刷,继而暴露未老化的里层,进而受到太阳光的进一步老化。对于室内材料,潮湿的主要作用往往是物理应力。它因材料试图与周围保持潮湿平衡而引起。材料所经受的湿气越大,需要克服的应力也越大。不仅室内产品,如纺织品、油墨暴露于湿度形式的潮湿中,湿度也是户外材料发生老化的一个重要因素。在户外,环境相对湿度(RH)将影响潮湿材料变干的速度。
QUV 和?Q-Sun 以各自不同的方式来模拟光照、高温和潮湿。
图2 UVA-340? 灯管在短波紫外线波段可*模拟太阳光。
图3 UV-B?灯管利用短波紫外线达到zui快加速老化的目的,对特别经久耐用材料的测试或质量控制非常有用。
QUV老化试验机
QUV紫外线加速老化试验箱利用荧光紫外灯管来模拟太阳光对耐久耐用材料的破坏作用。这些灯管在电学原理上与普通照明用的冷白灯管很相似,但它主要发射紫外光而非可见光或红外光。
对于不同的zui终使用条件,需要不同光谱进而需要不同类型的灯管。UVA-340 ? 灯管在短波紫外线波段可*模拟太阳光。UVA-340? 的光谱功率分布(SPD )在太阳光的截止点到大约?360nm?范围内与太阳光吻合地非常好(如图?2? 所示)。
UV-B?灯管(如图?3? 所示)在?QUV?中也被广泛应用。它们比UV-A?灯管引起的材料老化更快,但它们比太阳光截止点更短的波长对许多材料可能产生不切实际的结果。
图4 QUV太阳眼辐照度控制
辐照度控制
为了达到且可重复的测试结果,有必要控制辐照度(光强)。大多数?QUV?型号装备有太阳眼辐照度控制器,太阳眼靠调整灯管的功率来自动补偿灯管老化以及其他因素造成的光强变化。图4 显示了辐照度控制系统的工作原理。
QUV 控制
在?QUV?紫外线加速老化试验箱内部,因荧光紫外灯管固有的光谱稳定性,辐照度控制系统被简化。随着灯管的老化,所有光源的输出都会发生衰减。然而,不像大多数其它类型的灯管,荧光灯管的光谱功率分布不会随时间发生漂移。这提高了测试结果的可重复性,也是用?QUV?进行测试的一个主要优点。
图5
图?5? 所示为在有辐照度控制的?QUV?中灯管使用?2? 小时和?5600?小时之后的光谱之间的比较。新灯管和长时间使用的灯管光谱输出之间的差别微乎其微。太阳眼辐照度控制器用来保持光强。另外,因为紫外灯管固有的光谱稳定性,光谱功率分布几乎保持不变。图?6? 所示为相同数据之间的百分比差异。
除以上优点外,太阳眼辐照度控制系统校准方便,可溯源至?NIST ,并符合?ISO? 标准。
QUV潮湿模拟
QUV 一个zui大的优点是,它能zui真实地模拟户外潮湿侵蚀。在户外,材料每天有12个小时处于潮湿状态。因为潮湿主要是由露水引起的,QUV 用特殊的冷凝功能再现户外露水潮湿。
在?QUV?冷凝循环过程中,测试室底部的水盘被加热用来产生蒸汽。在较高温度下,热蒸汽使测试室内保持?100%?的相对湿度。QUV ? 中,测试样品实际上形成测试室的侧壁,样品的另一面暴露在室内周围的空气中。室内相对较冷的空气使得测试样品的表面比测试室内的热蒸汽的温度低好几度。
图6 QUV?通过真实的、热凝露系统来模拟户外潮湿侵蚀。
在冷凝循环中,这一温度差使热蒸汽在样品表面形成液态的冷凝水。(如图?6 所示)。所形成的冷凝物是非常稳定、纯度很高的蒸馏水。这种高纯度的蒸馏水增加了测试结果的可重复性,排除了水的玷污问题,并简化了?QUV?的安装和操作。
因为材料在户外经受潮湿侵蚀的时间很长,所以?QUV?紫外线加速老化试验箱要达到相同的效果,冷凝循环过程至少需要?4?个小时。另外,冷凝过程是在一较高温度(一般?50??C)下进行的,这大大加速了潮湿的侵蚀。用?QUV?的长时间的热凝结循环过程,来模拟户外的潮湿现象比其他一些方法,比如水喷淋、润湿或高湿度都好得多。
除了标准的冷凝功能,QUV?还可用水喷淋系统来模拟其它一些损害情况,比如热冲击或机械侵蚀。操作者可设定?QUV?交替运行冷凝和紫外光照循环,这一模拟与自然老化非常相似。
Q-SUN氙灯试验箱
阳光模拟
氙灯试验箱被认为可模拟全光谱太阳光,因为它们可产生紫外线,可见光和红外线。
氙灯光谱受两个因素影响:滤光系统和光源稳定性。
氙灯产生的光谱必须经过滤来减少不必要的光谱成分。使用不同类型的玻璃过滤器可得到不同的光谱。过滤器的使用取决于被测材料和zui终使用条件。不同类型的过滤器产生短波紫外线的量不同,这将在很大程度上影响老化的速率和类型。ASTM? G155?中定义了三种类型经常使用的过滤器:日光、窗玻璃和紫外延展过滤器。
图7配备有日光过滤器的?Q-Sun? 光谱和太阳光谱之间的比较。日光过滤器通常被用来模拟户外暴露。它们能模拟全光谱太阳光,并被推荐用来研究与自然老化之间的相关性。
图8配备有窗玻璃过滤器的?Q-Sun? 光谱和透过玻璃的太阳光谱之间的比较。用来测试室内光稳定性,这种过滤器产生的光谱与透过玻璃的太阳光谱非常相似。这种光谱在模拟一般照明条件时也非常有用,因为它包含相同的有破坏作用的光谱。
图9配备有紫外延展过滤器的?Q-Sun? 光谱和太阳光谱之间的比较。某些测试标准要求光谱包含短波紫外线,比太阳光截止点?295nm?还短的波长。Q/B? 过滤器提供这种光谱。尽管这种过滤器提供不切实际的短波紫外线,但它们往往提供更快的测试结果。
从图7到图9?展示了这些过滤器产生的光谱。日光、窗玻璃和紫外延展过滤器又分别有几个不同的类型,详细介绍请参考技术手册?LX-5060。以下图中也展示了从?295nm?到?400nm?之间的短波紫外线波段的光谱的放大图。
辐照度控制
氙灯试验箱一般装备有辐照度控制系统。Q-Sun老化试验箱使用的太阳眼系统如图??所示。
在氙灯测试系统内,辐照度控制非常重要,因为氙灯本身的光谱稳定性不如荧光紫外线灯的好。图11展示了一支新灯管和一支已使用过1500?小时的灯管的光谱之间的差异。很明显,在长波段,光谱随时间发生明显的变化。然而,当这些数据描绘为随时间而变的百分比变化时(如图12?所示),在光谱的短波紫外线波段发生的相似的漂移也看起来很明显。不过,控制器在?340nm?控制点对光谱的维持非常好。
因灯管老化而产生光谱变化是氙灯固有的特性。然而,有些方法可用来补偿这一变化。例如,为了减少灯管老化的影响,可以更加频繁的更换灯管。同时,在?340 ? nm或?420 ? nm利用传感器来控制辐照度,那么在一个特定区域,光谱的变化量将达到zui小。
尽管灯管老化会引起光谱漂移,氙灯在抗老化和光稳定性的测试中已被证明是一种合适的且实际的光源。除了以上优点外,太阳眼系统使得校准简单,并符合?ISO? 标准且可溯源至?NIST 。辐照度校准计和温度计应每年寄回Q-Lab?的?A2LA?校准实验室按照?ISO ?17025? 标准进行校准。
图 11
图 12
潮湿模拟
大多数氙灯试验箱通过水喷淋或湿度控制系统来模拟潮湿的影响。水喷淋的局限性是当温度较低的水喷淋到温度较高的被测样品上,样品的温度也将随之降低,这有可能减缓老化的速率。
然而,水喷淋在模拟热冲击和机械侵蚀方面做的相当好。在氙灯测试系统中,为了防止水污染,使用高纯度的水用于喷淋是必需的。
因为相对湿度会影响某些室内产品(如一些纺织品或油墨),发生老化的类型和速率,在许多测试标准中都建议控制相对湿度。Q-Sun?氙灯老化试验箱可选配相对湿度控制功能。
实际考虑
当然,无论测试设备如何有效,如果它的购买价格和运行成本太高的话,那它也没有实际应用价值。
这就是为什么购买价格、运行成本、维护费用是一些不容忽视的重要因素的原因。在考虑测试设备的优点时也应考虑到这些因素。
购买价格
一般而言,QUV?比?Q-Sun? 便宜得多。举例来说,Q-Sun? 的价格可能是QUV?的?3? 倍,当然还要取决于设备的测试容量和功能。
样品容量
QUV/se?和?Q-Sun?Xe-1 的价格差不多,但它们的样品容量相差很大。QUV?大约是?Q-Sun?Xe-1 容量的?5? 倍。QUV?的容量比?Q-Sun?Xe-3?的也大,Q-Sun?Xe-3?的样品容量仅为?QUV?的?72%。
样品安装
QUV?的标准测试样品架可安装扁平的、相对较薄的测试板或样品,尽管也会提供特殊样品架以安装某些类型的三维样品。Q-Sun? 可用于测试多种类型的样品。它除了可安装平板样品,还可安装三维部件、试管及培养皿等。
易于操作和维护
QUV?和?Q-Sun? 的使用和维护都很方便。这两种试验设备都是全自动的,且能一天24小时,一周7 天连续工作。测试可根据设定在任何特定的时间停止。利用?Auto? Cal?系统和辐照度校准仪来进行校准也很简单。当仪器自动测量灯管输出从而自动调整控制面板上的控制系统时按下按钮,校准即完成。在此过程中,测试样品和灯管均处于待机状态。
Q-Sun? 氙灯试验箱和?QUV紫外线加速老化试验箱的设计都非常人性化。从Q-Sun? 的前门,QUV ? 两侧的翻盖门,使得灯管和样品的安装都很容易。
维护费用
QUV和Q-Sun 的维护费用都较低。Q-Sun 每年更换灯管的费用比QUV/se 和QUV/spray 高的多。
Q-Sun 耗电也较多。另外,QUV/se 和?QUV/basic 可用一般的自来水,而?Q-Sun 要求用纯的去离子水。
总之,QUV 每年的运行成本比?Q-Sun 少的多。